碰撞擊破界面膜破乳機理是在高相對分子質量及超高相對分子質量破乳劑問世后出現的。高相對分子質量及超高相對分子質量破乳劑的加量僅幾mg/L，而界面膜的表面積卻相當大。如將10ml水分散到原油中，所形成的油包水型乳狀液的油水界面膜總面積可達6~600m2，如此微量的藥劑是很難排替面積如此巨大的界面膜的。該機理認為：在加熱和攪拌條件下，破乳劑有較多機會碰撞液珠界面膜或排替很少一部分活性物質，擊破界面膜，或使界面膜的穩定性大大降低，因而發生絮凝、聚結。

至于高分子破乳劑為什么破乳效率高，分析有如下幾個原因：

(1)高分子原油破乳劑大部分是油溶性的，在W/O型乳狀液中比較容易分散，能較快地接觸到油水界面，發揮其破乳作用。

(2)低分子的表面活性劑往往只有一個親油基和一個親水基，而高分子的原油破乳劑在一個大分子中含有多個親油基團和親水基團，由于分子內的結構與空間位阻，在油水界面構成不規則的分子膜，比較有利于油水界面膜破裂，而使水滴聚結。

(3)由于大分子中有多個親水基團，具有束縛水的親合能力，可將大分子附近分散的微小水滴聚結，而使乳化水分離。