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按分子結構可把化學原油破乳劑分為離子型和非離子型兩大類。當破乳劑溶于水時，凡能電離生成離子的，稱為離子型破乳劑；凡在水溶液中不能電離的，稱非離子型破乳劑。離子型破乳劑按其在水溶液中具有表面活性作用的離子電性，還可分為陰離子、陽離子和兩性離子等類別。早期使用的烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉等屬于對原油脫水效果較好的陰離子型破乳劑，價格低廉，但用量大，約1000mg/L，脫水效果不太穩定。
根據溶解性能，非離子型破乳劑可分為水溶性、油溶性和部分溶解于水、部分溶解于油三類。
（1）水溶性破乳劑，可根據需要配制成任意濃度的水溶液。
（2）油溶性破乳劑的特點是不會被脫出水帶走，且隨著水的不斷脫出原油中破乳劑的濃度逐漸提高，有利于凈化原油水含率的繼續下降。油溶性破乳劑的分子量較水溶性大，凈化油的能力比水溶性高，但有時脫出水含油率稍高。
（3）部分溶于水、部分溶于油的破乳劑能增加使用的靈活性
